Carbure de molybdène

Carbure de molybdène dans la martensite tempérée

Structure cristalline du MoC

Le carbure de molybdène (Mo2C) peut se présenter sous de nombreuses formes cristallines, la plus courante étant l'α-MoC et la β-MoC. C'est la dernière phase qui est stable à basses températures et se produit dans les aciers. Le β-MoC possède une structure cristalline hexagonale fermée, les atomes de carbone se trouvant dans la moitié des interstices octaédriques disponibles. Les paramètres de réseau pris pour les diagrammes ci-dessous sont a = 0,3007 nm et c = 0,4729 nm.

Dans le système de MoC, au moins six phases différentes ont été identifiées, voir le tableau 5.1, ce même une fois appelé dans la littérature pour le problème de MoC. Les deux (éventuellement trois) phases de MoC différentes présentent une séquence d'empilage ABAB des plans métalliques avec du carbone dans les sites octaédriques. La différence entre les phases de MoC est due aux transformations ordre / désordre des atomes de carbone. La phase cubique -MoC est isostructural avec TiC, c'est-à-dire une structure de type NaCl, avec la séquence d'empilement ABCABC bien connue, tandis que la phase dénotée MoC est isostructural avec WC et présente une structure hexagonale simple avec un garnissage AAAA des atomes métalliques . En outre, deux phases plus complexes avec des structures hexagonales ont été identifiées: la phase MoC avec une séquence d'emballage ABCACB et la phase MoC avec un empilage AABB des plans métalliques.

Tableau 5.1: Nom, structure et séquence d'empilage des plans métalliques pour les six phases connues de carbure de molybdène

phase structure Séquence d'empilement
-MoC Orthorhombique ABAB
-MoC hexagonal ABAB
-MoC hexagonal ABCACB
-MoC cubique ABCABC
-MoC hexagonal AAAA
-MoC hexagonal AABB

L'influence de la température et de la composition sur la stabilité de différents carbures de molybdène est indiquée dans le diagramme des phases. Plusieurs diagrammes de phase ont été publiés dans la littérature, mais le plus récent de Velikanova, Kublii et Khaenko montre que les seules phases thermodynamiquement stables à température ambiante sont deux types de MoC et de -MoC (figure 5.1). En revanche, -MoC et -MoC sont des phases à haute température qui deviennent stables à des températures supérieures à environ 1700 ° C. La phase-MoC est considérée comme une phase métastable à toutes les compositions et températures et ne se trouve donc pas dans le diagramme de phases. En fait, le MoC a généralement été synthétisé par la carburation du métal Mo avec du CO et il a été proposé que cette phase soit stabilisée par l'oxygène et devrait être considérée comme un oxycarbure et non comme une véritable phase de carbure binaire. Cependant, des études récentes de Lu et collègues ont montré que la phase-MoC peut être déposée sous la forme d'un film mince exempt d'oxygène et que cette phase existe donc comme un vrai carbure.

Figure 5.1: Schéma des phases du système Mo-C.

Carbure de molybdène

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