氧化鉬
氧化鉬是公式為MoO2化合物。這是一個紫色固體,是一種金屬導體。它在單斜晶體細胞,並具有扭曲金紅石(TiO2)的晶體結構。在MoO2被扭曲的八面體,鉬原子偏離中心,從而導致短期和長期交替鉬 - 鉬距離。氧化鉬是一種終端產品,又是一種中間產品,氧化鉬是環境友好商品,在使用各種氧化鉬過程中不用擔心它對生態環境產生短期和長遠危害。工業氧化鉬是氧化鉬系列產品應用最廣的商品,傳統的工業氧化鉬,無論是桶裝的、還是罐裝的,通常含鉬57%。我國大多數廠家生產的工業氧化鉬含鉬低於57%。在含Mo 57%的氧化鉬中尚含大量的銅、鉛、磷、鈣、砷和矽等雜質,工業氧化鉬中的氧化鉬相,有MoO3,還有MoO2,Mo3O8和 Mo8O11等低價鉬氧化物,還有銅、鐵和鈣等鉬酸鹽。
隨著科學技術的進步,實驗檢測設備功能不斷深入。傳統法生產工業氧化鉬的物理與化學性質難以滿足鉬業發展的要求,工業氧化鉬產品面臨前所未有的挑戰,出現許多新的氧化鉬產品。此外,科學家們對已有的氧化鉬,從性能、結構等方面又有新的認識。特別是一些具有前瞻性的研究發現,許多氧化鉬顯示出某些新的性能。納米材料,如昇華法製備的納米氧化鉬凸顯奇特的催化性能,廣泛用作催化劑。而用氧化鉬箔產生的納米氧化鉬與昇華法產出的納米氧化鉬性能又有所差異。>
當今,氧化鉬的品種增多,生產方法也在不斷改進,許多新型氧化鉬具有新的特性。氧化鉬特性的表徵也不盡相同,應用領域和潛在的應用領域在拓展。
氧化鉬種類
高溶性氧化鉬
高溶性氧化鉬是指與傳統方法生產的工業氧化鉬比較,該鉬氧化物幾乎不含或少含MoO2、Mo3O8、 Mo8O11等低價鉬氧化物。高溶性氧化鉬可加工成各種鉬化學品,如鉬酸鹽、鉬催化劑、鉬潤滑劑等,該化學品消耗鉬占總產量的50%以上。
工業氧化鉬
傳統的工業氧化鉬生產法是用回轉窯或多膛爐氧化焙燒鉬精礦。GünterBauer用高壓氧化鉬精礦生產工業氧化鉬。
該工藝的理論基礎是:MoS2+9(1/2)O2+2H2O=MoO3+2H2SO4。
以含Mo 53.7%、Cu 1.2%、Fe 1.7%、S 38.8%、H2O 3.80%,油2.1%,粒度為-400目占35.2%的鉬精礦為原料。調漿至15%固體,在240~250℃下氧化90 min,過濾,濾液返回鉬精礦調漿槽一部分,高壓氧化後的漿料過濾、洗滌,濾餅經乾燥後為三氧化鉬。
氧化鉬壓塊
氧化鉬壓塊是各類含鉬合金鋼,如低合金鋼、鑄鐵、鑄鋼、合金鋼和不銹鋼的合金添加劑,應用十分廣泛。美國肯尼柯特銅公司的KennecotHoldings Co.詳盡地研究了氧化鉬壓塊的生產方法,共研究五種配方。其中以化學純級三氧化鉬為原料,該物料細度如下: 5~10μm 10%, 10~16μm 50%, 25~50μm 80%, 35~70μm 70%。
研究還表明,氧化鉬壓塊的粘合劑以氫氧化鈉或氨水為佳,填料以惰性材料,如矽藻土為佳,二氧化矽也可供選擇。中南工業大學研製出一種氧化鉬壓塊配方,該配方含工業氧化鉬100份,可溶性堿0. 1~0. 7份、有機粘合劑0~1份,水7~9份。
α-三氧化鉬
α-MoO3是一種性能十分優異的抑煙阻燃劑,與鐵系化合物(二茂鐵、氧化鐵)、銅系化合物(氧化銅)、金屬氫氧化物(氫氧化鋁和氫氧化鎂)、硼酸鋅等抑煙劑比較,α-MoO3與八鉬酸銨的抑煙效果最好。PVC燃燒發煙主要與其熱解過程所產生的苯等芳香族化合物有關,這類化合物含量越高,燃燒發煙量就越大,α-MoO3在PVC熱解初期可促進分子間的交聯反應,生成炭化物。α-MoO3通常可用鉬酸蒸發結晶製成。
化學純三氧化鉬
化學純三氧化鉬含MoO3>99. 95%,粒度≥5μm、松裝密度>0. 8 g/cm3。用作催化的三氧化鉬粒度更細。用改進的高壓氧化溶劑萃取法制出含MoO3>99.95%、S 0.000 1%、P 0•000 1%、K 0. 000 8%、Al < 0. 000 1%、Ca 0.000 5%、Co0.000 1%、Mg 0.000 5%、Pb 0.000 1%、Sn 0•000 1%、Ti 0.000 1%、Fe 0.000 1%、Cu 0.000 5%、Zn0.000 1%、V0.000 1%和Zr0.000 1%的化學純三氧化鉬,其原料為含Mo 15% ~17%低品位鉬中間產品,鉬回收率為98•5%。
化學純三氧化鉬用於生產鉬粉、各類鉬鹽、催化劑、電致色膜和氣體發生組成材料。日本化藥株式會社利用化學純三氧化鉬配製出一種汽車安全氣袋組分。該氣體發生組分為氨基四唑32. 2%、硝酸鍶53. 4%、硝酸鉀5. 8%、合成水滑石4. 6%、氮化矽3. 3%、硬脂酸鎂0. 2%、三氧化鉬0. 5%。將這幾種組分壓成錠劑,錠劑重46 g,當汽車碰撞發生交通事故時,在48. 6 ms下氣囊立即充氣,約產生60 L氮氣,該氮氣為惰性體,在氣囊中的最大壓力為180 KPa。氮氣較純,含一氧化碳3. 9mg/L、氮氧化物170 mg/L,符合汽車安全氣囊標準。
化學純三氧化鉬在上述氣體發生組分中起催化燃火作用。組分中的氨基四唑為發生氮氣的來源,氧化劑為硝酸鉀。在催化劑中可供選擇的化合物很多,其中有二氧化錳、氧化鐵、五氧化二釩、三氧化二鉻、氧化鎳等。研究顯示這些化合物的催化活性均不如三氧化鉬。鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉的催化活性也不如三氧化鉬好。
化學純三氧化鉬用於制取各類化學級鉬酸鹽,如鉬酸鉀,它是人體微量元素營養劑,每100 g營養劑(由維生素和微量元素組成)含Mo10~50μg。用於體弱病人、幼兒、孕婦和老人的營養劑,鉬酸鐵是微電池材料。鉬酸鋰是用碳酸鋰與化學純三氧化鉬制取的。三氧化鉬還用於生產有機鉬化合物等。
納米三氧化鉬
納米三氧化鉬材料的制法是在遠紅外加熱爐中,先放入拋光矽片,再在矽片上放置15 mm×15 mm×0. 2mm的鉬箔,將加熱爐加溫至850℃保溫20 min,鉬箔被氧化成三氧化鉬。X-射線衍射分析顯示,該三氧化鉬為斜方晶系,晶格常數a=0. 398 nm、b=0. 13 nm,而後對納米三氧化鉬帶進放電試驗。試驗以斷面為1 mm2的鋁棒為陽極、三氧化鉬帶為陰極,電壓從0~1 100 V,陽極與陰極間的間距分別為45μm、50μm、60μm和80μm。
用昇華-驟冷法可生產出直徑30 nm、長80~100 nm的納米三氧化鉬。其原料為24~260μm的工業氧化鉬。納米三氧化鉬是氟化反應的催化劑,醇氧化為醛的催化劑。最近CyprusAmax公司納米三氧化鉬用氫還原制出比表面為2.5m2/g的鉬粉。
二氧化鉬
二氧化鉬是一種棕紫的晶體,屬單斜晶系,含Mo 74. 99%,密度6. 44 g/cm3。早在1982年有人就試圖將輝鉬礦與三氧化鉬蒸氣在回轉窯中反應制取二氧化鉬,但反應難以控制,產物不純。當今制取二氧化鉬的方法依舊是用氫還原二鉬酸銨或化學純三氧化鉬或用氫還原二鉬酸銨與三氧化鉬的混合物。也有用氫還原仲鉬酸銨的,還原在回轉爐中進行,也可將二鉬酸銨加在舟皿中于多管爐中進行。
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